Il blâme la conduite égoïste de ces parvenus, au premier rang desquels il place son correspondant. Le mot desquels se rapporte-t-il au mot « parvenus »  (au premier rang de ces parvenus).

1. Il blâme la conduite égoïste de ces parvenus, au premier rang desquels il place son correspondant.

Cette phrase est construite à partir des deux phrases simples suivantes :
a. Il blâme la conduite égoïste de ces parvenus
b. Il place son correspondant au premier rang de ces parvenus

C’est l’élément souligné de la phrase b qui doit être remplacé dans la phrase 1 par un pronom pour éviter sa répétition. Il s’agit d’un nom « parvenus », masculin pluriel, qui est complément du nom « rang ».
Le pronom qui convient est forcément masculin pluriel est doit être aussi complément du nom => desquels